Variations méthodologiques autour de la quinoléine

Abstract

Des variations méthodologiques autour du noyau quinoléique ont été réalisées. Une déméthylation régiosélectives du 2,7-diméthoxyquinoline-3-carbaldehyde et 2,7- diméthoxyquinoline-3-carbonitrile a été effectuée par différents agents de déméthylation. La déméthylation complète n’a pas aboutit, seule la déméthylation régiosélective en position 2 a eu lieu. L’échec de la déméthylation du groupement méthoxy du cycle benzénique est probablement dû à l’effet mésomère attracteur du groupe (CHO) ou (CN) sur la position 3 de la quinoléine, qui rend la densité électronique sur l’oxygène du groupement méthoxy du cycle benzénique moins disponible. Une étude théorique (DFT) a été réalisée et les résultats obtenus sont en bon accord avec les résultats expérimentaux. Trois nouvelles séries de précurseurs synthétiques, ont été préparés par voie classique et par micro-ondes. La cyclisation de ces précurseurs en milieu acide dans le but d’obtenir des quinoléines a échoué à cause de l’existence du groupe attracteur (COOH). L’effet des micro-ondes sur la synthèse de nouveaux dérivés quinoléiques impliquant le réarrangement sigmatropique de Claisen [3,3] a été examiné. Ce travail a permis de confirmer que les micro-ondes permettent d’accélérer le réarrangement de Claisen ainsi que la formation des N-Oxydes (intermédiaires de cette réaction) et d’améliorer leurs rendements.